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硫化物固態(tài)電解質(zhì)的現(xiàn)狀與發(fā)展

硫化物固態(tài)電解質(zhì)的現(xiàn)狀與發(fā)展
億富機械  2025-03-15  |  閱讀:1766

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1、固態(tài)電解質(zhì):目前技術路線未定,各有優(yōu)劣

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2、硫化物:離子電導率最高,發(fā)展?jié)摿薮?/p>

? 硫化物電解質(zhì)具有理想的離子電導率(媲美液態(tài)電解質(zhì)),良好的電極材料兼容性(較寬的電化學窗口),是目前最理想的固態(tài)電解質(zhì)之一,在全固態(tài)電池中發(fā)展?jié)摿ψ畲?。但是亟待解決的問題多多:

? 1)界面不穩(wěn)定,容易發(fā)生副反應造成阻抗變大;

? 2)堿性和水性環(huán)境下極易發(fā)生化學反應生成硫化氫;

? 3)稀土金屬的添加大幅提升了加工成本和材料成本。

? LGPS型和硫銀鍺礦型離子電導率高,同時硫銀鍺礦型SE具備低成本高穩(wěn)定性特點,具備較好的發(fā)展前景。

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3、硫化物:目前面臨原料及電池多方面量產(chǎn)難題

? 1)關鍵固態(tài)電解質(zhì)材料的大規(guī)模生產(chǎn)和降本:包括大規(guī)劃量產(chǎn)(克級到噸級),納米級別制備(um級別做到nm級別),連續(xù)化生產(chǎn)以及成本控制;

? 2)極片層面量產(chǎn)難題:包括混料(正負極材料+固態(tài)電解質(zhì)混料),勻漿制片(濕法正負極的勻漿問題),干法電極生產(chǎn)

? 3)電池層面量產(chǎn)難題:電池生產(chǎn),裝配,以及空氣濕度控制

? 4)終端應用:能量密度提升,電池容量保持,電池循環(huán)壽命

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4、硫化物:如何實現(xiàn)原材料大規(guī)模生產(chǎn)是首要難題

? 硫化物固態(tài)電解質(zhì)目前面臨大規(guī)模量產(chǎn)難題:原材料的一致性,粒徑控制問題,同時硫化物SE對空氣/水敏感,運輸連接的密封也至關重要;

? 一般來說,硫化物電解質(zhì)制備方法可以分為三類:1)固相反應法:按照化學計量比加入原材料混合組成前驅(qū)體材料,前驅(qū)體材料加熱到熔點熔融,之后將樣品冷卻到室溫得到電解質(zhì)材料,期間反應條件苛刻,同時直接高溫下鋰硫揮發(fā),容易產(chǎn)生雜項;2)機械球磨法:在高速球磨的過程中,原料顆粒在沖擊中實現(xiàn)碰撞擴散及反應;3)液相法:以有機溶劑為介質(zhì)合成硫化物電解質(zhì),合成的電解質(zhì)顆粒小且一致性好,但溶劑一般為有毒溶劑,同時液相法生產(chǎn)出來的硫化物電解質(zhì)電導率略低于固相法。

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5、硫化物:如何低成本生產(chǎn)是次要難題,核心在硫化鋰

? 硫化物電解質(zhì)原料一般為硫化鋰,五硫化二磷及氯化鋰,其中硫化鋰為主要原料。

? 硫化鋰在自然界并不穩(wěn)定,在空氣中易吸收水蒸氣發(fā)生水解,放出劇毒硫化氫氣體,可被酸分解放出硫化氫,可與硝酸劇烈反應;電池級硫化鋰與工業(yè)級的區(qū)別在于產(chǎn)品的純度和粒徑要求不同。

? 由于目前硫化鋰售價高昂,且空氣穩(wěn)定性問題難解決,制備的時候需要比較好的空氣保護,導致硫化物電解質(zhì)量產(chǎn)難度在于如何實現(xiàn)硫化鋰的大規(guī)模低成本量產(chǎn)。

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6、硫化物:上市公司工藝各異,液相法成本相對較低

? 主流上市公司布局硫化鋰的工藝路線各有千秋,主要集中固相法、液相法以及碳熱還原法,其中以有研新材、容百為代表的使用固相工藝制備硫化鋰,廈鎢、天賜等使用液相工藝制備硫化鋰及硫化物電解質(zhì),恩捷股份、容百采用碳熱還原法制備硫化鋰,并采用固相工藝制備硫化物電解質(zhì)。

? 從成本角度來看,液相法制備硫化鋰存在一定的成本優(yōu)勢,但目前仍處于量產(chǎn)前期,后續(xù)成本下降情況需進一步驗證。

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7、硫化物:硫化鋰目前成本占比70%+,后續(xù)降本空間大

? 以高能時代5Ah全固態(tài)電池估算,目前1Wh全固態(tài)電池的BOM生產(chǎn)成本在1.66元/Wh,其中假設硫化鋰單噸售價在300萬元/噸,對應硫化鋰生產(chǎn)成本占電池生產(chǎn)成本75%左右,未來隨著國產(chǎn)硫化鋰技術逐步突破,假定硫化鋰價格下降至30萬元/噸,對應硫化物固態(tài)電池的BOM成本下降至0.54元/Wh,降本空間較大,未來有望實現(xiàn)與鋰電池平價。

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8、硫化物:電池電極、電解質(zhì)膜生產(chǎn)是第三大難題

? 電池復合電極、電極膜生產(chǎn)難題:硫化物固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn)后,電池極片選擇復合極片,由活性材料、導電添加劑和SE組成,中間會存在界面問題,導致電極內(nèi)阻增加,容量下降,如何克服內(nèi)阻和容量問題是后續(xù)改進重點,復合極片制備中物料混合后,如何和集流體緊密粘連也是難題所在。

? 硫化物電池大規(guī)模生產(chǎn):難點在于干法電極、致密化加壓、特定環(huán)境裝配,其中干法電極難度在于粘合劑纖維化,目前合適的纖維化設備(例如高速氣流吹掃、螺桿擠出機、軋機)仍在開發(fā)中;同時電極需要緊密的固體-固體接觸,等靜壓300MPA是后續(xù)難題;最后硫化物SE對空氣/水敏感,SE材料制造可能需要封閉循環(huán)惰性氣氛,電池制造期間需要更嚴格的干燥條件。

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9、硫化物:產(chǎn)業(yè)鏈積極布局產(chǎn)能,產(chǎn)業(yè)化加速可期

? 產(chǎn)業(yè)鏈中從上游鋰鹽廠、中游材料廠以及下游電池廠均布局硫化鋰及硫化物固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn),后續(xù)隨著國產(chǎn)硫化鋰生產(chǎn)壁壘突破后,硫化鋰售價有望下降,帶動硫化物固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進展加速。

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