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【原創(chuàng)】碳納米管的制備及最新研究成果


來源:中國粉體網(wǎng)   茜茜

[導讀]  碳納米管(CNTs)是1991年被發(fā)現(xiàn)的一種新式碳結構,可以看成是由石墨烯片層卷成的無縫、中空管體。碳納米管自從被報道以來,引起了學術界及工業(yè)界的廣泛關注和興趣。

中國粉體網(wǎng)訊  碳納米管(CNTs)是1991年被發(fā)現(xiàn)的一種新式碳結構,可以看成是由石墨烯片層卷成的無縫、中空管體。碳納米管自從被報道以來,引起了學術界及工業(yè)界的廣泛關注和興趣。


碳納米管一般可以分為單壁碳納米管、雙壁碳納米管和多壁碳納米管,如下圖


 

(a)單壁碳納米管   (b)雙壁碳納米管   (c)多壁碳納米管

不同層數(shù)碳納米管結構示意圖

碳納米管的性能


(1)力學性能

碳納米管最為突出的特性是其優(yōu)異的力學性能,主要表現(xiàn)在強度、剛度、韌性等方面。


(2)熱學性能

碳納米管擁有準一維導熱性。


(3)電化學性能

碳納米管其獨特的結構特點導致其具有優(yōu)異的導電能力,它不單單可以呈現(xiàn)出半導體的特性,而且可以呈現(xiàn)出導體性,乃至金屬性等特征。


(4)光學性能

碳納米管具有不同于常規(guī)晶態(tài)與非晶態(tài)的光學特性,既包含線性光學性質,又具有非線性光學性質,其中碳納米管的非線性光學性質已被廣泛研究。


(5)磁學性能

碳在常溫下是一種抗磁性物質,但不同情況下碳納米管卻表現(xiàn)出不一樣的磁性能。


碳納米管的制備


(1)電弧放電法

電弧放電法是以真空腔內(nèi)的石墨棒作為陰陽極,以惰性氣體或者氫氣作為保護氣體,接著通入直流電流,這樣會使石墨極間產(chǎn)生電弧放電效應,在這個放電的過程中,放電反應會使陽極石墨棒慢慢減少,從而可以在其陰極產(chǎn)生碳納米管。


 

電弧法制備碳納米管的裝置圖

優(yōu)點:


產(chǎn)生碳納米管的速率快;

實驗過程中所需要的工藝參數(shù)設定簡單;

生長得到的碳納米管管直以及結晶度良好。


缺點:


電弧法來生長的碳納米管的溫度要求較高,生長碳納米管所需的設備十分復雜,并且生長出來的碳納米管有比較明顯的缺陷。容易和生長過程中催生出來的副產(chǎn)物,比如無定型碳、石墨顆粒、富勒烯等雜質燒結于一體,不利于分離和提純。

制備成本較高。不利于規(guī);、工業(yè)化生產(chǎn)。


(2)化學氣相沉積法


化學氣相沉積法是一種大規(guī)模生產(chǎn)碳納米管的最簡單的方法。

化學氣相沉積法的生產(chǎn)原理含碳氣體(一般氣體為CH4)在高溫和催化劑的作用下產(chǎn)生碳原子,并形成碳納米管。


 

電化學法制備碳納米管的裝置圖

優(yōu)點:


易于控制,管長,產(chǎn)率高,純度高,而且通過催化劑顆粒的尺寸來控制碳納米管的尺寸,生產(chǎn)成本低,適用性強。


缺點:


化學氣相沉積法制備出來的碳納米管長度長,并且直徑不均勻;石墨化度低,拉伸強度小于通過電弧放電制備的碳納米管強度。


(3)激光蒸發(fā)法


激光蒸發(fā)法是基于石墨電弧法發(fā)展出來的一種制備方法。

原理是在催化環(huán)境下,通過高能量密度的激光照射石墨耙,在這個過程中石墨會產(chǎn)生氣態(tài)碳,進而在撞擊的過程中形成碳納米管。

 

激光蒸發(fā)法制備碳納米管的裝置圖

優(yōu)點:


SWCNTs的產(chǎn)率隨著激光脈沖時間間隔的縮短而增加,并且單壁碳納米管的管徑也可由調(diào)節(jié)激光脈沖的功率控制。


缺點:


制備碳納米管的純度較低、生產(chǎn)效率低、產(chǎn)物容易發(fā)生纏結,并且生產(chǎn)經(jīng)費昂貴。


(4)催化裂解法


在600~1000℃的溫度及催化劑作用下,使含碳化合物裂解為碳原子,然后在過渡金屬-催化劑作用下,附著在催化劑微粒表面上形成為碳納米管。

 

除此之外還包含熱解聚合物法、固相熱解法等方法。


研究進展


根據(jù)其形貌差異,碳納米管可分為聚團狀碳納米管、垂直陣列狀碳納米管及水平陣列狀碳納米管三種類型。相比于前兩種類型,水平陣列狀碳納米管具有完美結構、超低缺陷程度、厘米級以上長度及優(yōu)異理化性能。


目前,實現(xiàn)水平陣列狀碳納米管的結構可控制備及性能調(diào)控是近近十幾年來碳納米管研究領域的熱點和難點。另外,國內(nèi)外一些先進學者也在碳納米管制備上進行更多研究。


(1)Feldman等人利用電解堿金屬鹵化物的方法制備了直徑為30~50nm的多壁納米碳管。


(2)南加州煤氣公司(SoCalGas)也在去年宣布,公司正與一支研發(fā)團隊開展合作,采用了一款新工藝,將天然氣轉化為氫氣、碳纖維及碳納米管。該合作旨在采用新催化劑,研發(fā)先進的甲烷重整工藝,用于制造碳納米管。


新催化劑系統(tǒng)將促進碳納米管成型的“基底生長”而非“頂端生長”;咨L成形可實現(xiàn)催化劑的再生,并創(chuàng)建一款純度較高的結晶碳產(chǎn)品。此外,可優(yōu)化反應條件,調(diào)整碳納米管的直徑及長度。

 


(3)清華大學的魏飛教授團隊在水平陣列狀碳納米管的生長機理、結構可控制備、性能表征以及應用探索等方面開展了大量的研究,并取得一系列重要突破。


目前,該團隊已經(jīng)制備出單根長度達到半米以上的碳納米管,此類超長碳納米管具有完美的結構和優(yōu)異的性能。另外,其團隊首次發(fā)現(xiàn)宏觀尺度超潤滑現(xiàn)象,并實現(xiàn)單根碳納米管宏觀尺度光學可視化及可控操縱。

 

水平陣列狀碳納米管的結構可控制備


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作者:茜茜

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