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【原創(chuàng)】精細(xì)陶瓷:戒掉“玻璃心”,主打“高端局”


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   空青

[導(dǎo)讀]  增韌后的精細(xì)陶瓷在高端領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用潛力。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  精細(xì)陶瓷因原料細(xì)、工藝精而得名,是一種典型的無(wú)機(jī)非金屬材料,因其優(yōu)異的性能受到廣泛關(guān)注,被稱為是繼金屬材料、有機(jī)高分子材料之后的第三項(xiàng)材料革命。精細(xì)陶瓷按用途分可分為功能陶瓷和工程陶瓷,按其化學(xué)組成可分為氧化物系和非氧化物系陶瓷。其具有廣泛的熱學(xué)、力學(xué)、生化、電磁、光學(xué)和核聚變功能,應(yīng)用于航空航天、機(jī)械、化工等領(lǐng)域。


精細(xì)陶瓷應(yīng)用雖廣泛,但它擁有一顆易碎的“玻璃心”,顯然提高陶瓷材料的斷裂韌性是擴(kuò)大其應(yīng)用范圍的前提。近年來(lái),增韌后的精細(xì)陶瓷材料憑借其高強(qiáng)、高硬、高溫抗氧化性和高導(dǎo)熱性等優(yōu)點(diǎn),受到西北工業(yè)大學(xué)、國(guó)防科技大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)等國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)與工業(yè)界的高度重視,已在航空航天領(lǐng)域、電子半導(dǎo)體領(lǐng)域、核工業(yè)領(lǐng)域和新能源等方面廣泛應(yīng)用。




典型的精細(xì)陶瓷材料


 SiCf/SiC復(fù)合陶瓷材料


SiC是非氧化物陶瓷材料中研究和應(yīng)用最廣泛的陶瓷材料。SiC陶瓷具有高強(qiáng)度和高硬度,但其斷裂韌性較低,需要通過(guò)復(fù)合改性提升。用連續(xù)纖維增強(qiáng)SiC陶瓷基體是提高韌性的最有效方式,其增韌原理是將連續(xù)纖維作為增強(qiáng)骨架,使其為主要受力單元,同時(shí)在纖維之間填充陶瓷顆粒,將纖維形成統(tǒng)一整體。SiCf/SiC復(fù)合材料由碳化硅纖維(SiCf)增強(qiáng)體和碳化硅(SiC)基體組成,在保留SiC陶瓷原有的高強(qiáng)度、耐高溫等特性的同時(shí),由于引入了連續(xù)碳化硅纖維,韌性得到大幅提高。SiCf/SiC復(fù)合材料由SiC纖維增強(qiáng)體、界面相、SiC基體和表面防護(hù)涂層四大結(jié)構(gòu)單元組成,其協(xié)同作用決定了材料在高溫極端環(huán)境下的性能。自20世紀(jì)70年代末SiC纖維實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)以來(lái),連續(xù)碳化硅纖維增韌的碳化硅基復(fù)合材料( SiCf/SiC CMC)一直是研究熱點(diǎn)。



SiCf/SiC復(fù)合材料的組成結(jié)構(gòu)示意圖


氧化鋁基復(fù)合陶瓷材料


氧化鋁(Al2O3)陶瓷熔點(diǎn)高,硬度大,絕緣電阻大,化學(xué)穩(wěn)定性好,具有來(lái)源廣、成本低的優(yōu)點(diǎn),是目前應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的陶瓷材料。但Al2O3陶瓷在高溫條件下抗蠕變性差,容易發(fā)生蠕變破壞導(dǎo)致構(gòu)件失效,為彌補(bǔ)這一致命缺陷,可使用晶須增韌、顆粒增韌、相變?cè)鲰g、纖維增韌等手段進(jìn)行增強(qiáng)。經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,將連續(xù)纖維引入陶瓷材料中形成陶瓷基復(fù)合材料(CMCs)是目前最有效的增韌方法之一。為了使Al2O3基陶瓷材料獲得較好的增韌效果,增韌纖維必須具有較高的彈性系數(shù)和良好的相容性。常用增韌纖維有碳纖維、SiC纖維和Al2O3纖維,國(guó)外Al2O3纖維的生產(chǎn)及商業(yè)應(yīng)用已經(jīng)成熟,日本和美國(guó)掌握了高強(qiáng)度Al2O3連續(xù)纖維合成技術(shù)。


氮化硅基復(fù)合陶瓷材料


氮化硅(Si3N4)陶瓷因具有良好的抗氧化性、高硬度、高強(qiáng)度以及良好的電學(xué)和熱學(xué)性能,是最有前途的高溫結(jié)構(gòu)材料之一,被稱為“材料界的全能冠軍”。但Si3N4陶瓷自身的硬脆特性,使其在加工過(guò)程中容易形成表面缺陷,極大地降低了Si3N4陶瓷的可靠性。大量研究表明,以Si3N4為基體制備出的復(fù)合陶瓷能有效彌補(bǔ)單一Si3N4陶瓷的劣勢(shì)。不同燒結(jié)工藝制備的Si3N4基復(fù)合陶瓷具有不同的斷裂韌性,其中用Si3N4纖維可有效提高陶瓷基體的斷裂韌性。Si3N4纖維拉伸強(qiáng)度和彈性模量分別可達(dá)1000MPa和300GPa,熱膨脹系數(shù)低,磨損抗力優(yōu)良,主要用來(lái)增強(qiáng)金屬和陶瓷。


精細(xì)陶瓷材料在各領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀


在高速飛行器中的應(yīng)用


高速飛行器等戰(zhàn)略武器在現(xiàn)代軍事和航空領(lǐng)域中扮演著至關(guān)重要的角色,其性能對(duì)于維護(hù)國(guó)家安全和軍事優(yōu)勢(shì)至關(guān)重要。其典型熱環(huán)境為高溫、復(fù)雜苛刻的熱-機(jī)械載荷,現(xiàn)有的高溫合金已無(wú)法滿足要求,陶瓷基復(fù)合材料應(yīng)運(yùn)而生。特別是SiCf/SiC復(fù)合陶瓷材料已廣泛應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪葉片、尾噴管調(diào)節(jié)片和渦輪外環(huán)等熱結(jié)構(gòu)部件,其復(fù)合材料密度約為高溫合金材料的1/4,減重明顯,且工作溫度可達(dá)1400℃,冷卻系統(tǒng)設(shè)計(jì)大幅簡(jiǎn)化,推力增強(qiáng)。國(guó)內(nèi)以國(guó)防科技大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)和中國(guó)科學(xué)院等為代表的研究較為深入,在關(guān)鍵領(lǐng)域成果顯著。


此外,氧化物CMCs(如Al2O3)因其低熱導(dǎo)率和高抗熱震性,被應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室內(nèi)外襯。美國(guó)加州大學(xué)的Zok教授團(tuán)隊(duì)采用溶膠-凝膠浸漬與原位聚合技術(shù),成功制備了以Nextel 720纖維為增強(qiáng)相的多孔莫來(lái)石和氧化鋁基陶瓷基復(fù)合材料異形件。



采用碳化硅陶瓷基復(fù)合材料的燃燒室部件


在輕質(zhì)裝甲中的應(yīng)用


輕型的復(fù)合裝甲是保持現(xiàn)代裝備生存能力的關(guān)鍵。陶瓷纖維和纖維增強(qiáng)陶瓷基復(fù)合材料的發(fā)展是輕質(zhì)復(fù)合裝甲應(yīng)用的基礎(chǔ)。目前,使用的主要防護(hù)陶瓷材料有B4C、Al2O3、SiC、Si3N4等。作為公認(rèn)的高性能防彈裝甲材料,SiC大量用于制作防彈衣、端頭帽和陶瓷裝甲系統(tǒng)。近十年來(lái),陶瓷復(fù)合裝甲應(yīng)用逐漸增長(zhǎng),陶瓷材料已經(jīng)成為裝甲防護(hù)材料的主要選擇。


當(dāng)前軍事裝備中,陶瓷復(fù)合材料裝甲在保證防護(hù)性能的前提下,成功將裝甲車輛總重量降低15%-20%。通過(guò)蜂窩結(jié)構(gòu)和多層復(fù)合設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)優(yōu)化,新型裝甲在保持同等防護(hù)等級(jí)的情況下,較傳統(tǒng)裝甲減重幅度達(dá)到15%。在軍用車輛領(lǐng)域,采用陶瓷復(fù)合裝甲的輕型戰(zhàn)術(shù)車輛整備質(zhì)量控制在5噸以內(nèi),同時(shí)具備抵御12.7mm穿甲彈的能力。



主戰(zhàn)坦克配備的陶瓷復(fù)合裝甲


在輕兵器中的應(yīng)用


輕武器是裝備體系的重要組成部分,包括手槍、步槍、機(jī)槍等,其作用是通過(guò)發(fā)射彈丸殺傷或摧毀目標(biāo)。由于常處于高溫、低溫、濕熱、鹽霧等惡劣環(huán)境中,防腐蝕能力尤為關(guān)鍵。相較于傳統(tǒng)的涂層材料,陶瓷涂層與輕質(zhì)金屬的連接結(jié)合有廣泛應(yīng)用需求。


為進(jìn)一步提高涂層的抗燒蝕能力,自愈合材料應(yīng)運(yùn)而生。如SiC在1100℃環(huán)境下生成玻璃態(tài)氧化硅,能起到密封裂紋的作用。利用此原理制成自愈合材料修復(fù)涂層中的裂紋與空隙;為應(yīng)對(duì)海洋的高溫、高鹽、高濕循環(huán)沖擊載荷的作用,三元硼化物金屬陶瓷材料得到了廣泛應(yīng)用。


在身管中的應(yīng)用


身管是發(fā)射類武器的核心組成零件,身管內(nèi)膛結(jié)構(gòu)包括彈膛、坡膛和線膛,彈膛和線膛由坡膛連接。傳統(tǒng)身管一般由高強(qiáng)度合金鋼制造,隨著發(fā)射時(shí)膛壓的不斷提高和身管壽命的指標(biāo)成倍提高,身管承受的壓力和溫度也越來(lái)越高。利用陶瓷的高硬度、高強(qiáng)度和高溫化學(xué)惰性等特性,可有效減輕身管燒蝕,延長(zhǎng)其使用壽命。SiC、Si3N4和 Sialon等是制作20~30 mm口徑身管內(nèi)襯的理想材料,同時(shí)在外部包覆陶瓷纖維可解決陶瓷脆性問(wèn)題,采用該技術(shù)的身管壽命可提高一半,質(zhì)量減輕最高可達(dá)25%,彈丸動(dòng)能提高20%。同時(shí),在身管內(nèi)壁噴涂納米陶瓷粉末,改善內(nèi)壁光潔度,減小內(nèi)壁磨損,彈丸初速提高可達(dá)15%。


在半導(dǎo)體中的應(yīng)用


精細(xì)陶瓷作為新興材料,正在半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)中發(fā)揮著不可替代的作用。SiC陶瓷具有極高的彈性模量、導(dǎo)熱系數(shù)和較低的熱膨脹系數(shù)等,并且具有極佳的可拋光性,是制造的光刻機(jī)陶瓷部件的首選材料。除此之外,氧化鋁、氮化鋁、氮化硅、氧化釔等陶瓷材料均可滿足光刻機(jī)等集成電路制造關(guān)鍵裝備用精密結(jié)構(gòu)件的使用要求,推動(dòng)了我國(guó)集成電路關(guān)鍵裝備的獨(dú)立自主健康發(fā)展。



中國(guó)建筑材料科學(xué)研究總院制備的光刻機(jī)用精密碳化硅結(jié)構(gòu)件


在半導(dǎo)體封裝領(lǐng)域,與較于其他封裝材料,陶瓷具有高絕緣性、高化學(xué)惰性、耐腐蝕、導(dǎo)熱性好,以及與硅相近的熱膨脹系數(shù)等特點(diǎn),是綜合性能較好的基片材料。


小結(jié)


增韌后的精細(xì)陶瓷材料通過(guò)不斷地材料改性和技術(shù)創(chuàng)新,克服了傳統(tǒng)陶瓷的脆性缺陷,進(jìn)一步拓寬了其應(yīng)用范圍。在航空航天、軍事裝備、輕兵器防護(hù)和半導(dǎo)體制造等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景和重要的戰(zhàn)略價(jià)值。未來(lái),隨著對(duì)精細(xì)陶瓷材料組織和性能的深入研究,以及制備工藝的不斷優(yōu)化,精細(xì)陶瓷有望在更多高端技術(shù)領(lǐng)域發(fā)揮關(guān)鍵作用。


來(lái)源:

鄧振軍等:典型精細(xì)陶瓷的組織性能與應(yīng)用現(xiàn)狀分析

王衍飛:SiCf/SiC陶瓷基復(fù)合材料制備技術(shù)研究進(jìn)展

張?jiān)铝值龋貉趸X陶瓷增韌的研究進(jìn)展

華東裝備信息技術(shù)研究院 :陶瓷基復(fù)合材料在航空領(lǐng)域的應(yīng)用研究

無(wú)機(jī)非金屬材料科學(xué):陶瓷材料在武器裝備中的應(yīng)用

解放軍報(bào)


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/空青)

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作者:空青

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