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重磅文章 | 嫦娥六號(hào)月壤分析新突破!XRF與熔融制樣技術(shù)解鎖月球背面的奧秘

重磅文章 | 嫦娥六號(hào)月壤分析新突破!XRF與熔融制樣技術(shù)解鎖月球背面的奧秘
馬爾文帕納科  2025-07-11  |  閱讀:119

月壤分析最新突破

近日,中科院地質(zhì)與地球物理研究所巖石圈演化與環(huán)境演變?nèi)珖?guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的研究團(tuán)隊(duì)( 薛丁帥高級(jí)工程師和劉艷紅高級(jí)工程師為并列第一作者 )聯(lián)合中國(guó)科學(xué)院國(guó)家天文臺(tái)在《Analytical Chemistry》發(fā)表嫦娥六號(hào)月背土壤樣品的最新研究,使用 X 射線熒光(XRF)與飛秒激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜(fs LA-ICP-MS)聯(lián)用技術(shù),對(duì)嫦娥6帶回的月背土壤樣品中的主量元素、次量元素和痕量元素進(jìn)行了精準(zhǔn)分析,為探索月球起源與演化提供關(guān)鍵數(shù)據(jù)。


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2024 年 6 月,嫦娥六號(hào)從月球背面南極 - 艾特肯盆地帶回 1935.3 克月壤樣品,這是人類首次在月球遠(yuǎn)側(cè)采樣。


對(duì)月背土壤的精確分析,可以加深對(duì)月球演化的理解,且由于艾特肯盆地等區(qū)域受到早期撞擊事件的拋射,可能挖掘到深部物質(zhì)甚至月幔樣品,精確分析這些土壤樣品,有助于揭示月球內(nèi)部結(jié)構(gòu)和物質(zhì)成分,助力月球資源的開發(fā)。


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 艾特肯盆地


文章摘要

2024年6月,嫦娥六號(hào)(CE6)月球任務(wù)從月球背面返回了第一批月球土壤樣本。該項(xiàng)研究使用串聯(lián)X射線熒光(XRF)和飛秒激光燒蝕剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)技術(shù)分析了兩個(gè)CE6月球土壤樣本中的10種主要元素、1種次量元素和31種痕量元素。針對(duì)珍貴月壤樣品,使用XRF進(jìn)行主要元素分析,實(shí)施了硼酸鋰熔片自動(dòng)和手動(dòng)制備相結(jié)合的方案。僅需30mg高度稀釋的熔片樣品(熔劑與樣品的比例為100:1),即可準(zhǔn)確定量樣品中的所有元素組成。同時(shí),改進(jìn)制備硼酸鋰熔片方法,熔融過程無需脫模劑,從而有效地避免了Br對(duì)Mn的干擾。此外,使用飛秒激光進(jìn)行大面積線掃描,以增加采樣體積,以解決在高稀釋比熔融玻璃盤中通過ICP-MS進(jìn)行微量元素分析的挑戰(zhàn)。這種串聯(lián)元素分析技術(shù)允許使用快速直接的制備方法測(cè)量單個(gè)樣品的主要和痕量元素含量,該方法有效地解決了難熔礦物(如鋯石)的問題,同時(shí)顯著減少了這些珍貴樣品的樣品使用量,提高了樣品制備效率。


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研究概覽圖


研究亮點(diǎn) | 微量樣品的“黃金處理方案”

針對(duì)珍貴月壤,研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新采用硼酸鋰熔融法制備玻璃熔片:使用M4 燃?xì)庾詣?dòng)熔融制樣系統(tǒng)(Malvern Panalytical),僅需 30mg 樣品與硼酸鋰溶劑(67% Li?B?O?:33% LiBO?)按 1:100 比例混合,在 1050℃下熔融成均勻玻璃熔片。該方法不僅高效消解鋯石等難熔礦物,還通過優(yōu)化制備流程,提升玻璃片平整度,確保分析代表性。


優(yōu)化1:省去脫模劑的使用

  • 避免元素干擾:傳統(tǒng)方法中使用的脫模劑(NH?Br)會(huì)導(dǎo)致 Br 的Kα 線與 Mn 的Kα 線部分重疊,干擾 Mn 的測(cè)定。省去脫模劑后,可有效消除這一干擾,提高 Mn 元素分析的準(zhǔn)確性,從對(duì)比實(shí)驗(yàn)中較低的 J?值也能體現(xiàn)出方法精度的提升。

  • 改善熔片成型:添加脫模劑會(huì)使硼酸鋰溶劑流動(dòng)性過強(qiáng),難以完全覆蓋鉑金模具,導(dǎo)致熔片成型不合格。省去脫模劑后,熔融混合物流動(dòng)性更適宜,有助于形成合格的圓形玻璃熔片。

優(yōu)化2:改進(jìn)操作方式

  • 模具無需移出熔樣機(jī):無需將模具架從 M4 熔樣機(jī)中取出,直接將預(yù)熱的鉑金模具放在模具架上接收熔融混合物。避免了玻璃熔體再通風(fēng)孔上冷卻過快,導(dǎo)致熔片不容易成型和熔片薄厚不均現(xiàn)象。

  • 快速操作確保成型:將熔融混合物倒入模具后,迅速夾緊模具并用鍍鉑鉗子攪拌熔融混合物,直至形成圓形玻璃片。這種操作減少了熔片因冷卻不均而出現(xiàn)的厚度不均現(xiàn)象,提升了熔片質(zhì)量。


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圖1 使用M4自動(dòng)熔樣機(jī)改進(jìn)前后熔片制備程序的比較:(a)拆除模具架,將鉑金模具定位在冷卻位;(b)將白金模具直接放置在模具架上。


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圖2 熔片的厚度。(a)不含脫模劑的標(biāo)準(zhǔn)圓形玻璃熔片(6.0g助熔劑和0.6g樣品)。(b)使用手動(dòng)旋轉(zhuǎn)技術(shù)制備的玻璃熔片,不含脫模劑(3.0g助熔劑和0.03g樣品)。(c)使用手動(dòng)旋轉(zhuǎn)技術(shù)制備的玻璃熔片,其中含有脫模劑(3.0g助熔劑和0.03g樣品)。


研究亮點(diǎn)丨XRF, 主量元素的“核心擔(dān)當(dāng)”

該項(xiàng)研究中選擇使用Axios Mineral波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀(Malvern Panalytical)對(duì)制備的熔片樣品進(jìn)行分析, 并借助來自7家機(jī)構(gòu)的45種認(rèn)證參考物質(zhì),利用馬爾文帕納科Super Q軟件構(gòu)建校準(zhǔn)模型,采用理論系數(shù)法結(jié)合實(shí)驗(yàn)系數(shù)法進(jìn)行校正基體和譜線干擾,為 XRF 分析月壤等樣品精準(zhǔn)定標(biāo)。嚴(yán)謹(jǐn)?shù)男?zhǔn)策略成為 XRF 技術(shù)可靠檢測(cè)的關(guān)鍵支撐,保障月壤元素分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確 。XRF在此項(xiàng)研究中的具有如下特點(diǎn):


  • 規(guī)避干擾:省去脫模劑(NH?Br),避免 Br 對(duì) Mn 的衍射峰干擾,顯著提升 Mn 測(cè)定精度(圖 1);


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圖1 Br Kα的XRF圖譜與Mn Kα的圖譜部分重疊


  • 數(shù)據(jù)可靠:XRF對(duì) SiO?、P?O?等主量元素的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)高度吻合,優(yōu)于      LA-ICP-MS(圖 2);與XRF相比,fs LA-ICP-MS對(duì)SiO2和P2O5的分析準(zhǔn)確度和精度降低,這表明Si和P的非金屬特性在激光燒蝕分析過程中會(huì)引起明顯的基體效應(yīng)。


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圖2 XRF測(cè)量值與CRM(GBW07104和GBW07105)的認(rèn)證值一致,而fs LA-ICPMS始終產(chǎn)生較低的值,分析精度降低(圖S7a-d)。這種系統(tǒng)性偏差在CE6月球土壤分析中同樣明顯(圖S7e)


  • 高效協(xié)同:與 LA-ICP-MS 聯(lián)用,實(shí)現(xiàn)同一玻璃片上主量與微量元素的同步分析,減少樣品消耗的同時(shí)縮短流程。


關(guān)鍵數(shù)據(jù)速覽

實(shí)驗(yàn)證實(shí),嫦娥六號(hào)月壤主量元素以 SiO?(~45.8%)、Al?O?(~14.3%)、TFeO(~17.2%)為主,微量元素中 Ni、Zr 含量分別約 260μg/g 和 116μg/g(表 1)。


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表1 CE6月背土壤樣品元素組成


結(jié)論

Conclusion

該研究表明使用硼酸鋰熔融的制備技術(shù)具有簡(jiǎn)單、高效、可靠以及與各種分析方法兼容等優(yōu)點(diǎn),使其成為許多實(shí)驗(yàn)室樣品制備的首選。均勻制備的固體玻璃熔片,確保耐酸礦物的完全分解以及高場(chǎng)強(qiáng)元素的溶解(Ta, Hf, Nb, Zr)。該方法有助于XRF與fs LA-ICP-MS聯(lián)用,實(shí)現(xiàn)同一個(gè)熔片樣品的同步分析,以準(zhǔn)確定量月壤中主量、次量和痕量元素(10種主量、1種次量、31種痕量元素)。該方法還可以減少樣品消耗、縮短檢測(cè)流程,高效支撐多維度成分研究,為未來深空探索其他小行星和火星樣本提供技術(shù)參考。


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>>> 關(guān)于馬爾文帕納科

馬爾文帕納科的使命是通過對(duì)材料進(jìn)行化學(xué)、物性和結(jié)構(gòu)分析,打造出更勝一籌的客戶導(dǎo)向型創(chuàng)新解決方案和服務(wù),從而提高效率和產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益。通過利用包括人工智能和預(yù)測(cè)分析在內(nèi)的最新技術(shù)發(fā)展,我們能夠逐步實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。這將讓各個(gè)行業(yè)和組織的科學(xué)家和工程師可解決一系列難題,如更大程度地提高生產(chǎn)率、開發(fā)更高質(zhì)量的產(chǎn)品,并縮短產(chǎn)品上市時(shí)間。

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