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元能科技(廈門)有限公司

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走進(jìn)電化學(xué) | 巧用電化學(xué)阻抗譜,診斷鋰電池的失效“病因”

走進(jìn)電化學(xué) | 巧用電化學(xué)阻抗譜,診斷鋰電池的失效“病因”
元能科技  2025-03-03  |  閱讀:1895

一、背景介紹

在儲能電站爆炸事故的調(diào)查報告里,或在新能源汽車自燃的現(xiàn)場殘骸中,"電池失效"總是作為核心關(guān)鍵詞被反復(fù)提及。鋰離子電池作為復(fù)雜的電化學(xué)系統(tǒng),其失效往往源自多尺度、多物理場的復(fù)雜演變:電極材料的結(jié)構(gòu)坍塌、電解液分解導(dǎo)致的"鋰枝晶"生長、界面SEI膜的異常增厚等微觀變化,最終都會在宏觀層面表現(xiàn)為容量跳水、內(nèi)阻激增,甚至熱失控。

傳統(tǒng)失效分析多采用拆解檢測、容量標(biāo)定等方法,但存在兩大痛點:①破壞性檢測導(dǎo)致樣本無法復(fù)用;②靜態(tài)參數(shù)無法反映動態(tài)衰退過程。而電化學(xué)阻抗譜(Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS)技術(shù)憑借其無損檢測、多頻段解析的優(yōu)勢,正在成為失效分析領(lǐng)域的"透視眼"。


二、EIS:透視電池內(nèi)部的多頻段“分層CT掃描”技術(shù)

當(dāng)向電池施加小幅度的電流&電壓激勵信號時,EIS通過掃描兆赫茲至毫赫茲的寬頻域響應(yīng),可解析出電池內(nèi)部不同時間常數(shù)的電化學(xué)過程(如下圖所示),這就像對電池進(jìn)行"分層CT掃描":

? 高頻區(qū)(10000~100 Hz):捕捉集流體/電極界面的接觸阻抗,反映極耳焊接、極片壓實的機(jī)械缺陷。

? 中頻區(qū)(1000~10 Hz):解析電荷轉(zhuǎn)移阻抗,診斷正負(fù)極活性材料的反應(yīng)動力學(xué)衰退。

? 低頻區(qū)(10~0.01 Hz):追蹤Warburg阻抗,揭示鋰離子在電極體相中的擴(kuò)散阻滯。

1.jpg

此外,通過等效電路擬合,可將抽象的半圓曲線量化為Rsei(SEI膜阻抗)、Rct(電荷轉(zhuǎn)移阻抗)等具體參數(shù),為失效定位提供定量依據(jù),也可以結(jié)合弛豫時間分布(Distribution of Relaxation Times, DRT)來獲得快速可視化分析結(jié)果。例如某動力電池循環(huán)后出現(xiàn)45°低頻斜線變短,逐步趨向消失(如下圖所示),結(jié)合DRT分析可以發(fā)現(xiàn)該電池的鋰離子擴(kuò)散阻抗明顯增長了一倍多,結(jié)合拆解等方式,最終確定失效原因為負(fù)極石墨層間距因電解液腐蝕而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌。


三、從實驗室到產(chǎn)業(yè)應(yīng)用:失效預(yù)警的技術(shù)突圍

盡管EIS技術(shù)在學(xué)術(shù)研究中已發(fā)表數(shù)萬篇論文,但產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用長期受制于兩大瓶頸:

1. 測試設(shè)備局限:傳統(tǒng)電化學(xué)工作站難以滿足大容量電池(>100Ah)的大電流測試需求,且測試成本較高;

2. 數(shù)據(jù)分析門檻:多時間常數(shù)的阻抗譜需要專業(yè)的等效電路建模能力,產(chǎn)線工程師難以快速解讀。

元能科技推出的工業(yè)級EIS測試設(shè)備(BIT6000系列,如下圖所示)通過三大創(chuàng)新實現(xiàn)技術(shù)破局:

? 大電流技術(shù):增大電流測試量程,以滿足大容量電池(>100Ah)的EIS測試;

? 復(fù)合激勵技術(shù):采用多頻疊加技術(shù),將原本的測試時間壓縮一半以上;

? 智能化數(shù)據(jù)處理技術(shù):結(jié)合大數(shù)據(jù)引擎與機(jī)器學(xué)習(xí)算法,可實現(xiàn)快速分析數(shù)據(jù)、定位失效原因、自動化分類等等,更適合產(chǎn)線工程師。

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四、失效分析新范式:EIS技術(shù)矩陣的延伸應(yīng)用

隨著科技的進(jìn)步,EIS技術(shù)也正在與多維度檢測手段深度融合,逐步走向“EIS+”的模式:

3.png

? EIS+原位XRD:該聯(lián)用技術(shù)可同步觀測NMC正極材料的相變阻抗與晶體結(jié)構(gòu)演變的關(guān)聯(lián)性;

? EIS+超聲掃描:通過聲阻抗與電阻抗的空間映射,定位鋰離子電池內(nèi)部的析鋰熱點區(qū)域;

? EIS+AI技術(shù):基于百萬級阻抗譜數(shù)據(jù)庫訓(xùn)練出的AI模型,可預(yù)測電池剩余壽命(SOH),且誤差<3%。

這些技術(shù)組合正在構(gòu)建電池失效分析的"數(shù)字孿生"體系,使研究人員能在虛擬空間中模擬不同條件下的失效演化路徑,為"失效預(yù)防重于事后分析"的下一代電池設(shè)計提供理論基石。


五、結(jié)語

從實驗室的精密儀器到“工業(yè)化”的智能檢測設(shè)備,EIS技術(shù)正在完成從科研工具到工業(yè)利器的蛻變。當(dāng)我們在Nyquist圖上解析每一個半圓背后的物理意義時,實際上是在破譯鋰電池失效的"指紋密碼"。這種對電池"生命體征"的深度解碼,不僅關(guān)乎企業(yè)的質(zhì)量控制,更是守護(hù)新能源產(chǎn)業(yè)安全底線的關(guān)鍵技術(shù)屏障!



關(guān)于元能

元能科技是一家專注于鋰離子電池檢測儀器研發(fā)與生產(chǎn)的高新技術(shù)企業(yè),致力于為全球新能源領(lǐng)域提供領(lǐng)先的檢測解決方案與服務(wù)。

元能科技注重前沿技術(shù)研發(fā),擁有材料、物理、化學(xué)、電化學(xué)、光學(xué)、機(jī)械、電子、計算機(jī)、人工智能等多學(xué)科多專業(yè)交叉的研發(fā)團(tuán)隊,圍繞表征方法、設(shè)備技術(shù)、應(yīng)用方案等開展自主研發(fā),推出多款行業(yè)領(lǐng)先的新型儀器,獲得了多項發(fā)明專利及實用新型專利,服務(wù)于全球眾多材料企業(yè)、電芯企業(yè)、終端企業(yè)、科研院所、高校及政府檢測單位。同時,元能科技積極推動建立行業(yè)上下游規(guī)范統(tǒng)一的檢測方法,主導(dǎo)或參與制定多項國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),參與國家重點研發(fā)計劃,助力新能源行業(yè)的創(chuàng)新與發(fā)展!



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